1.本发明涉及生物材料技术领域，种甲具体涉及一种甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒及其制备方法。壳素
背景技术：
2.聚阳离子和聚阴离子的纳米凝聚大分子水溶液混合时，会形成聚电解质复合物，体复这些复合物通常不溶于水，合颗在水中易聚集沉积为凝聚体。粒及凝聚体因其某些独特的其制性质，可用于食品、备方化妆品、法流药物和涂料等行业，种甲具有广阔的壳素应用前景。目前凝聚体的纳米凝聚应用大多是靠与凝聚体带相反电荷的物质静电相互结合，如蛋白质，体复但由于凝聚体流动性差、合颗粘稠度高，粒及不利于直接应用及储存，在某些领域的受到极大限制。针对这一问题，常规做法是添加化学交联剂来增强凝聚体的稳定性，然后通过喷雾干燥获得微球，其代价是牺牲凝聚体的固有特性，包括凝聚体从液相转变为固相。因此，寻求一种稳定凝聚体，但又不使凝聚体固有特性损失的方法是有必要的。
技术实现要素：
3.本发明的主要目的是提出一种甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒及其制备方法，旨在解决常规方法牺牲了凝聚体固有特性的问题。
4.为实现上述目的，本发明提出一种甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒，所述甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒包括聚丙烯酸与低聚糖的凝聚体颗粒以及包覆于所述凝聚体颗粒表面的甲壳素纳米纤维，所述低聚糖包括壳寡糖及其衍生物中的至少一种。
5.可选地，所述甲壳素包括虾壳甲壳素。
6.可选地，所述低聚糖包括壳寡糖。
7.可选地，所述聚丙烯酸和低聚糖的质量比为1:1～4，甲壳素纳米纤维与聚丙烯酸的质量比为0.045～0.18:1。
8.为实现上述目的，本发明还提出一种如上所述的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的制备方法，包括以下步骤：
9.将甲壳素降解得到甲壳素纳米纤维后，利用超声处理制成甲壳素纳米纤维分散液；
10.将壳寡糖水溶液加入聚丙烯酸水溶液中，然后加入所述甲壳素纳米纤维分散液，添加完毕后进行机械乳化，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒。
11.可选地，将甲壳素降解得到甲壳素纳米纤维后，利用超声处理制成甲壳素纳米纤维分散液的步骤，包括：
12.将甲壳素加入磷酸中，在-2～0℃温度下使甲壳素溶解，得到透明溶液；
13.将所述透明溶液在20～30℃下振动孵育3～9h后加入到水中再生，然后离心收集沉淀物并洗涤；
14.将洗涤后的所述沉淀配制成浆料溶液，调节ph值为3～4，再超声、离心，得到甲壳
素纳米纤维分散液。
15.可选地，将甲壳素加入磷酸中，在-2～0℃温度下使甲壳素溶解，得到透明溶液的步骤之前，还包括：
16.将甲壳素与水混合，于4～6℃下润湿10～15h。
17.可选地，将洗涤后的所述沉淀配制成浆料溶液，调节ph值为3～4，再超声、离心，得到甲壳素纳米纤维分散液的步骤中：
18.所述超声的超声功率为700～750w、超声时间为25～35min。
19.可选地，将壳寡糖水溶液加入聚丙烯酸水溶液中，然后加入所述甲壳素纳米纤维分散液，添加完毕后进行机械乳化，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的步骤中：
20.所述壳寡糖水溶液、聚丙烯酸水溶液、甲壳素纳米纤维分散液的体积比为1:1:1。
21.可选地，将壳寡糖水溶液加入聚丙烯酸水溶液中，然后加入所述甲壳素纳米纤维分散液，添加完毕后进行机械乳化，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的步骤中：
22.所述机械乳化为在17000～18000rpm下均质100～150s。
23.本发明提供的技术方案中，通过以甲壳素纳米纤维与凝聚体制成复合颗粒的方式，利用甲壳素纳米纤维包裹凝聚体而使得凝聚体被存储在一种球形的生物容器中，改变了凝聚体的存在形式，保留了其固有特性，很好的解决了现有方法牺牲了凝聚体固有特性的问题。
附图说明
24.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
25.图1为本发明提供的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的制备方法的一实施例的流程示意图；
26.图2为不同孵育时间下制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图；
27.图3为不同浓度的壳寡糖水溶液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图；
28.图4为不同浓度的壳寡糖水溶液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的粒径分布图；
29.图5为未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液的实物照片；
30.图6为未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的实物照片；
31.图7为未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图；
32.图8为未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的粒径分布图；
33.图9为不同孵育时间下制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的实物照片；
34.图10为不同孵育时间下制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图。
35.本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
36.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“a和/或b”为例，包括a方案、或b方案、或a和b同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
37.聚阳离子和聚阴离子的大分子水溶液混合时，会形成聚电解质复合物，这些复合物通常不溶于水，在水中易聚集沉积为凝聚体。凝聚体因其某些独特的性质，可用于食品、化妆品、药物和涂料等行业，具有广阔的应用前景。目前凝聚体的应用大多是靠与凝聚体带相反电荷的物质静电相互结合，如蛋白质，但由于凝聚体流动性差、粘稠度高，不利于直接应用及储存，在某些领域的受到极大限制。针对这一问题，常规做法是添加化学交联剂来增强凝聚体的稳定性，然后通过喷雾干燥获得微球，其代价是牺牲凝聚体的固有特性，包括凝聚体从液相转变为固相。当然也有使用微流控技术结合紫外光交联使凝聚体被包覆形成微球，保持凝聚体的固有特性，但其成本高、工艺复杂以及使用了化学交联剂限制了其推广应用。因此，寻求一种稳定凝聚体，但又不使凝聚体固有特性损失的方法是有必要的。
38.鉴于此，本发明提出一种甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒，所述甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒包括聚丙烯酸与低聚糖的凝聚体颗粒以及包覆于所述凝聚体颗粒表面的甲壳素纳米纤维，所述低聚糖包括壳寡糖及其衍生物中的至少一种。
39.本发明提供的技术方案中，通过以甲壳素纳米纤维与凝聚体制成复合颗粒的方式，利用甲壳素纳米纤维包裹凝聚体而使得凝聚体被存储在一种球形的生物容器中，改变了凝聚体的存在形式，保留了其固有特性，很好的解决了现有方法牺牲了凝聚体固有特性的问题；并且，通过将凝聚体存在的球形生物容器中的方式，也可以使得凝聚体不易聚集，运输、存储更佳方便；另外，本发明提供的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒制备方法简单易行，无需添加化学交联剂、表面活性剂等可能对人体有害的化学成分，因此更便利于其在食品、化妆品、药物等领域中的进一步广泛应用。
40.自然界中，甲壳素广泛在于低等植物菌类、虾、蟹、昆虫等甲壳动物的外壳、真菌的细胞壁等。在本发明中，所述甲壳素可选用任意来源的甲壳素，在本发明的一些实施例中，所述甲壳素包括虾壳甲壳素，来源更广，成本相对较低。
41.在本发明中，所述低聚糖可以为壳寡糖或在壳寡糖衍生物中的任意一种，也可以同时包括壳寡糖及其衍生物中的任意两种或两种以上。在本发明的一些实施例中，所述低聚糖优选为壳寡糖。
42.在本发明的一些实施例中，所述凝聚体颗粒中：所述聚丙烯酸和低聚糖的质量比为1:1～10，例如可以为1:1、1:5、1:10等。进一步地，以聚丙烯酸作为参考，所述甲壳素羡慕
纤维相对于所述凝聚体颗粒的质量比例为：甲壳素纳米纤维与聚丙烯酸的质量比为0.045～0.18:1，例如可以为0.045:1、0.09:1、0.135：1、0.18:1等。通过控制所述聚丙烯酸、壳寡糖、甲壳素纳米纤维满足上述比例范围，有助于调控所述甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的大小及粒径分布，使其粒径分布更为均匀。
43.基于本发明上述提供的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒，本发明还提出一种甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的制备方法，本发明提供的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的制备方法的一实施例。参阅图1所示，在本实施例中，所述甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
44.步骤s10、将甲壳素降解得到甲壳素纳米纤维后，利用超声处理制成甲壳素纳米纤维分散液；
45.步骤s20、将壳寡糖水溶液加入聚丙烯酸水溶液中，然后加入所述甲壳素纳米纤维分散液，添加完毕后进行机械乳化，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒。
46.首先，通过降解甲壳素得到甲壳素纳米纤维，然后结合超声处理得到具有不同长度和形貌的甲壳素纳米纤维分散液；接着，将所述甲壳素纳米纤维分散液加入到壳寡糖与聚丙烯酸的混合溶液中，进行机械乳化，在机械扰动下，凝聚体开始聚集，而吸附于凝聚体表面的甲壳素纳米纤维开始缠绕，进而把凝聚体包覆于甲壳素纤维形成的容器中，由于有甲壳素纤维形成的屏障，凝聚体之间不会聚集，由此即可制得由甲壳素纳米纤维包覆于凝聚体表面的复合颗粒。需要说明的是，在将壳寡糖水溶液加入至聚丙烯酸水溶液中、以及加入甲壳素纳米纤维分散液的过程中，需要保持整个添加过程期间溶液不要晃动，从而尽可能地降低发生凝聚体团聚或甲壳素纳米纤维对凝聚体的包裹不均匀等问题的概率。
47.通过本发明提供的方法制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒，通过以甲壳素纳米纤维与凝聚体制成复合颗粒的方式，利用甲壳素纳米纤维包裹凝聚体而使得凝聚体被存储在一种球形的生物容器中，改变了凝聚体的存在形式，保留了其固有特性，很好的解决了现有方法牺牲了凝聚体固有特性的问题；并且，本发明提供的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒制备方法简单易行，无需添加化学交联剂、表面活性剂等可能对人体有害的化学成分，因此更便利于其在食品、化妆品、药物等领域中的进一步广泛应用。
48.在本发明的一些实施例中，步骤s10具体包括：
49.步骤s11、将甲壳素加入磷酸中，在-2～0℃温度下使甲壳素溶解，得到透明溶液；
50.步骤s12、将所述透明溶液在20～30℃下振动孵育3～9h后加入到水中再生，然后离心收集沉淀物并洗涤；
51.步骤s13、将洗涤后的所述沉淀配制成浆料溶液，调节ph值为3～4，再超声、离心，得到甲壳素纳米纤维分散液。
52.首先，利用磷酸在-2～0℃的温度下溶解甲壳素，所述-2～0℃的温度例如可以通过将甲壳素-磷酸体系置于冰柜中，优选为利用磷酸在0℃下溶解甲壳素，如此，将甲壳素-磷酸体系置于冰水浴中即可实现，更简便，有利于降低生产成本，在冰水浴中放置10～15h后即可使甲壳素溶解，得到透明溶液。接着，将所述透明溶液置于振动孵育箱中进行孵育，孵育完毕后将其加入到水中再生，然后离心收集溶液中的沉淀物并使用去离子水将沉淀洗涤至中性，其中，本步骤中的离心条件为7000～9000rpm。接下来，将得到的沉淀物配制成一定浓度的浆料溶液，调节其ph值为3～4，然后进行超声处理，即可获得甲壳素纳米纤维分散
液。优选的，可在超声处理完毕后离心两次，从而在超声处理的基础上进一步提高甲壳素纳米纤维的分散均匀性，以获得更为均匀的甲壳素纳米纤维分散液；其中，本步骤中的离心条件为7000～9000rpm、4～6min。
53.另外，当步骤s12中的孵育时间不同时，可对应获得不同尺寸和形貌的甲壳素纳米纤维分散液，例如，参阅图2所示，从左至右依次为孵育0h、3h、6h、9h对应得到的不同尺寸和形貌的甲壳素纳米纤维。
54.在本发明的一些实施例中，步骤s11之前，还包括：将甲壳素与水混合，于4～6℃下润湿10～15h；其中，所述4～6℃的温度可以将甲壳素与水的混合体系置于冰柜中实现。如此，用过先将甲壳素用水润湿之后，再利用磷酸溶解甲壳素，有利于加速甲壳素的溶解速度，缩短工艺耗时，提高生产效率。
55.在本发明的一些实施例中，步骤s13中的所述超声的超声功率为700～750w、超声时间为25～35min。在此条件下，有助于获得均匀分散的甲壳素纳米纤维分散液。
56.在本发明的一些实施例中，步骤s20中：所述壳寡糖水溶液、聚丙烯酸水溶液、甲壳素纳米纤维分散液的体积比为1:1:1。通过控制所述壳寡糖水溶液、聚丙烯酸水溶液、甲壳素纳米纤维分散液的体积比为1:1:1，更便利于调控制备所得复合颗粒中壳寡糖、聚丙烯酸、甲壳素纳米纤维的质量比例，只需要对应调节所述壳寡糖水溶液、聚丙烯酸水溶液及甲壳素纳米纤维分散液各自对应的质量浓度即可，有助于简化配料工艺。
57.所述机械乳化例如可以采用振荡、均质等处理方式实现，在本发明的一些实施例中，步骤s20中的所述机械乳化为在17000～18000rpm下均质100～150s。选用均质的方式实现机械乳化，操作简单、耗时短，且制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒具有大小均匀、性能稳定、产率高的优点。
58.以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
59.实施例1
60.(1)将2g虾壳甲壳素粉用6ml水在温度设置为5℃的冰柜中润湿12h，然后将100ml、85％的磷酸与润湿后的甲壳素混合，置于冰水浴中12h，得到透明溶液；将得到的透明溶液放置在25℃的振动孵育箱中孵育3h，然后转移到5倍体积的水中再生，于8000rpm下离心并收集沉淀物，用去离子水洗涤沉淀物至中性，然后将沉淀物配制成浓度为0.045％的浆料溶液，调节ph值＝3～4，再于720w下超声30min，8000rpm离心5min，离心两次，得到均匀的甲壳素纳米纤维分散液；
61.(2)将5ml浓度为2％(w/v)的壳寡糖水溶液注入到5ml浓度为1％(w/v)的聚丙烯酸水溶液中，然后加入5ml步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液，整个添加过程中溶液保持不要晃动，添加完毕后置于均质机中，在17500rpm下均质2min，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒。
62.实施例2
63.(1)将2g虾壳甲壳素粉用6ml水在温度设置为4℃的冰柜中润湿15h，然后将100ml、85％的磷酸与润湿后的甲壳素混合，置于冰水浴中15h，得到透明溶液；将得到的透明溶液放置在20℃的振动孵育箱中孵育3h，然后转移到5倍体积的水中再生，于7000rpm下离心并收集沉淀物，用去离子水洗涤沉淀物至中性，然后将沉淀物配制成浓度为0.045％的浆料溶
液，调节ph值＝3～4，再于700w下超声35min，7000rpm离心6min，离心两次，得到均匀的甲壳素纳米纤维分散液；
64.(2)将5ml浓度为2％(w/v)的壳寡糖水溶液注入到5ml浓度为1％(w/v)的聚丙烯酸水溶液中，然后加入5ml步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液，整个添加过程中溶液保持不要晃动，添加完毕后置于均质机中，在17000rpm下均质150min，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒。
65.实施例3
66.(1)将2g虾壳甲壳素粉用6ml水在温度设置为6℃的冰柜中润湿10h，然后将100ml、85％的磷酸与润湿后的甲壳素混合，置于冰水浴中10h，得到透明溶液；将得到的透明溶液放置在30℃的振动孵育箱中孵育3h，然后转移到5倍体积的水中再生，于9000rpm下离心并收集沉淀物，用去离子水洗涤沉淀物至中性，然后将沉淀物配制成浓度为0.045％的浆料溶液，调节ph值＝3～4，再于750w下超声25min，9000rpm离心4min，离心两次，得到均匀的甲壳素纳米纤维分散液；
67.(2)将5ml浓度为2％(w/v)的壳寡糖水溶液注入到5ml浓度为1％(w/v)的聚丙烯酸水溶液中，然后加入5ml步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液，整个添加过程中溶液保持不要晃动，添加完毕后置于均质机中，在18000rpm下均质2min，制得甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒。
68.实施例4
69.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的孵育时间为6h。
70.实施例5
71.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的孵育时间为9h。
72.实施例6
73.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(2)中壳寡糖水溶液的浓度为1％(w/v)。
74.实施例7
75.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(2)中壳寡糖水溶液的浓度为4％(w/v)。
76.实施例8
77.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液的浓度为0.09％。
78.实施例9
79.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液的浓度为0.135％。
80.实施例9
81.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液的浓度为0.18％。
82.对比例1
83.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的孵育时间为0h。
84.对比例2
85.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的孵育时间为0h，且步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液的浓度为0.09％。
86.对比例3
87.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的孵育时间为0h，且步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液的浓度为0.135％。
88.对比例4
89.与实施例1基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的孵育时间为0h，且步骤(1)制得的甲壳素纳米纤维分散液的浓度为0.18％。
90.对上述各实施例和对比例中制得的甲壳素纳米纤维分散液及甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒进行相关性能测试，包括实物观测、sem测试及粒径分布分析，结果如下：
91.(1)图3为实施例中不同浓度的壳寡糖水溶液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图，从左至右依次对应壳寡糖水溶液的浓度为1％、2％和4％；图4为实施例中不同浓度的壳寡糖水溶液与丙烯酸形成凝聚体后的上清液，从左至右依次对应壳寡糖水溶液的浓度为1％、2％和4％。
92.由图3和图4可以看出，在壳寡糖过量的情况下，凝聚液滴也可以与甲壳素纳米纤维形成复合颗粒，并且在复合颗粒形成后在上清液中也检测到壳寡糖的存在，从而表明凝聚液滴与甲壳素纳米纤维之间的静电相互作用对于复合颗粒的形成不是必需的。相关研究表明，凝聚液滴的界面能值较低(低于2mn/m)，因此我们推测凝聚液滴和甲壳素纳米纤维之所以能够自组装形成复合颗粒，是由于凝聚液滴的界面能低。
93.(2)图5为对比例中未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液的实物照片，从左至右依次对应水(即将甲壳素纳米纤维分散液用等量的水代替，作为空白对照)、甲壳素浓度0.045％、甲壳素浓度0.09％、甲壳素浓度0.135％、甲壳素浓度0.18％。图6为对比例中未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的实物照片，从左至右依次对应水(即将甲壳素纳米纤维分散液用等量的水代替，作为空白对照)、甲壳素浓度0.045％、甲壳素浓度0.09％、甲壳素浓度0.135％、甲壳素浓度0.18％。图7为对比例中未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图，从左至右依次对应甲壳素浓度0.045％、甲壳素浓度0.09％、甲壳素浓度0.135％、甲壳素浓度0.18％。图8为对比例中未经孵育的不同浓度的甲壳素纳米纤维分散液制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的粒径分布图，从左至右依次对应甲壳素浓度0.045％、甲壳素浓度0.09％、甲壳素浓度0.135％、甲壳素浓度0.18％。
94.由图5和图6可以看出，甲壳素纳米纤维分散体与凝聚物乳化后，沉积厚度高于仅用凝聚物沉积的厚度，沉积厚度随甲壳素纳米纤维分散体浓度的增加而增加。由图7和图8可以看出，甲壳素纳米纤维浓度越低，与凝聚物形成的颗粒不均匀，主要形成小颗粒；而随着浓度的增加，所形成的复合颗粒的分布范围变窄，粒径减小。这一结果可能是凝聚液滴周围的大量甲壳素纳米纤维阻止了凝聚液滴的进一步聚集。
95.(3)图9为实施例和对比例中不同孵育时间下制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的实物照片，(a)、(b)、(c)、(d)依次对应孵育时间为0h、3h、6h、9h。图10为实施例和对比例中不同孵育时间下制得的甲壳素纳米纤维/凝聚体复合颗粒的sem图，(e)、(f)、(g)、(h)依次对应孵育时间为0h、3h、6h、9h。
96.由图9可以看出，在相同条件下，甲壳素形态的变化趋势与酸解不同时间得到的甲壳素变化趋势一致，乳化后固体物质厚度基本一致。由图10可以看出，随着降解时间的增
加，吸附在团聚体表面的纤维越来越短。从图10(e)(f)(g)可以看出微球的整体形态差别不大，图10(h)乳化后的微球很少，只有几个大球，微球周围的纤维致密，这可能是由于在微球形成过程中，短纤维不能有效地阻止凝聚物液滴之间的聚集，直到凝聚物的液滴完全被纤维覆盖。
97.以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。